علی‌خان والی، از نخستین عکاسان ایرانی بود که در زمان ناصرالدین‌شاه، در روسیه درس خواند، عکاسی را نیز فرا گرفت و بعدتر که به جرگه حکومت راه یافت و تقریباً همه عمر سیاسی‌اش در ولایات مختلف شمال‌ غرب ایران گذشت، بیش از هزار قطعه عکس از بنا‌های تاریخی، مناظر شهری و روستایی، افراد و اجتماعات مختلف و مناظر طبیعی را ثبت کرد که طبیعتاً بخشی از آن، از حضور در آیین‌های عزاداری ‌ماه محرم به ‌دست آمده بود.